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第093篇|甲苯二異氰酸酯

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第093篇|甲苯二異氰酸酯
TDI


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一句話定義
甲苯二異氰酸酯(Toluene Diisocyanate, TDI)是一種芳香族二異氰酸酯(Aromatic Diisocyanate),分子中含有兩個異氰酸酯基(–NCO),具有極高反應活性與優異加工性,是聚氨酯泡棉、彈性體與部分接著劑系統的重要原料之一。


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為什麼重要
如果說:
MDI
是PU世界的王者。


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那麼:
TDI
就是PU世界的先驅者。


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在MDI尚未全面普及之前。


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TDI幾乎主導了整個聚氨酯產業。


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尤其在:
    •    軟質泡棉
    •    高回彈泡棉
    •    汽車座椅
    •    寢具材料
領域。


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至今仍有極大市場規模。


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很多人每天接觸的:
沙發。


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床墊。


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汽車椅墊。


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裡面都可能藏著TDI的身影。


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基本原理
TDI屬於:
Diisocyanate
二異氰酸酯。


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具有兩個NCO官能基。


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典型結構如下:
CH_3{-}C_6H_3(NCO)_2


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其中:
CH₃
代表甲基。


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C₆H₃
代表苯環。


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因此屬於:
芳香族異氰酸酯。


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TDI名稱來源
Toluene
↓
甲苯。


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Diisocyanate
↓
二異氰酸酯。


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因此稱為:
Toluene Diisocyanate。


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簡稱:
TDI。


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TDI主要異構體
工業上主要存在兩種異構體:
2,4-TDI
最常見。


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反應性較高。


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2,6-TDI
反應性較低。


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工業產品通常為混合物。


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常見商品規格
TDI-80
最常見。


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組成:
80% 2,4-TDI
20% 2,6-TDI


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TDI-65
較少見。


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組成:
65% 2,4-TDI
35% 2,6-TDI


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TDI與Polyol反應
TDI最主要用途。


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與Polyol反應形成:
Polyurethane。


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反應如下:
TDI+Polyolrightarrow Polyurethane


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形成大量:
Urethane Bond。


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建立PU結構。


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TDI最大的特色
TDI最大優勢:
反應速度快。


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由於苯環結構影響。


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NCO活性極高。


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因此:
固化快。


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反應效率高。


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加工容易。


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TDI與MDI比較
雖然兩者皆為芳香族異氰酸酯。


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但差異相當明顯。


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TDI
    •    揮發性高
    •    黏度低
    •    反應快


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MDI
    •    揮發性低
    •    強度高
    •    安全性較佳


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因此近年部分應用逐漸由MDI取代。


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TDI與揮發性
TDI的重要特徵:
揮發性較高。


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室溫即可產生蒸氣。


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因此生產過程需注意:
    •    通風
    •    防護設備
    •    暴露控制


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這也是近年工業界逐漸降低TDI使用比例的原因之一。


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TDI與泡棉產業
全球TDI最大應用。


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其實不是接著劑。


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而是:
Flexible Foam
軟質泡棉。


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包括:
    •    沙發
    •    床墊
    •    汽車座椅


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均大量使用TDI系統。


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TDI與回彈性
TDI形成的PU。


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具有優異:
    •    回彈性
    •    柔軟性
    •    舒適性


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因此特別適合:
軟質泡棉。


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TDI與強度
雖然TDI反應快。


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但一般而言:
最終強度略低於MDI系統。


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尤其在:
高交聯結構。


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耐熱需求。


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MDI通常更有優勢。


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TDI與耐黃變
由於屬於:
芳香族異氰酸酯。


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因此:
容易黃變。


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紫外線照射後。


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顏色可能逐漸變黃。


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因此不適合:
透明塗層。


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高耐候需求。


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TDI與耐候性
戶外環境中。


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TDI系統通常不如:
HDI
與
IPDI。


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因此戶外塗料較少使用。


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TDI與TPU
早期TPU曾大量使用TDI。


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但近年多改用:
MDI。


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原因包括:
    •    強度較高
    •    安全性較佳
    •    黃變較少


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TDI與接著劑
部分溶劑型PU膠。


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仍可見TDI系統。


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尤其在:
快速反應需求。


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低黏度需求。


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場合中。


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重要數據或表格
常見異氰酸酯比較
項目    TDI    MDI    HDI    IPDI
反應性    ★★★★★    ★★★★★    ★★★☆☆    ★★☆☆☆
揮發性    ★★★★★    ★★☆☆☆    ★★☆☆☆    ★★☆☆☆
強度    ★★★★☆    ★★★★★    ★★★☆☆    ★★★☆☆
耐黃變    ★☆☆☆☆    ★☆☆☆☆    ★★★★★    ★★★★★


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TDI主要特性
性能    表現
反應速度    ★★★★★
流動性    ★★★★★
回彈性    ★★★★★
強度    ★★★★☆
耐候性    ★☆☆☆☆
耐黃變    ★☆☆☆☆


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TDI與NCO含量
理論NCO含量約:
48.3%sim48.5%


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高於MDI。


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因此反應能力相當強。


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TDI與交聯密度
TDI反應活性高。


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容易形成:
Crosslink Network。


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因此可快速建立結構強度。


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TDI與電子材料
電子材料較少使用TDI。


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主要原因:
    •    黃變
    •    揮發性
    •    長期穩定性


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通常改用:
MDI
或
IPDI。


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與接著工程的關係
TDI直接影響:
Cure Speed
固化速度。


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Adhesion
接著力。


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Flexibility
柔韌性。


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Processability
加工性。


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Rebound
回彈性。


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Cost Efficiency
成本效益。


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因此在部分PU系統中仍具有重要地位。


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泡棉案例
床墊泡棉。


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汽車座椅。


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高回彈泡棉。


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幾乎都是TDI主要市場。


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接著劑案例
部分鞋材膠。


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部分工業PU膠。


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仍使用TDI預聚物系統。


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TPU案例
早期TPU常使用TDI。


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現今大部分已改用MDI系統。


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常見應用
Flexible Foam
軟質泡棉。


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PU Adhesive
聚氨酯接著劑。


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PU Elastomer
聚氨酯彈性體。


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Automotive Foam
汽車泡棉。


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Bedding Foam
床墊泡棉。


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Cushion Materials
緩衝材料。


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相關名詞
    •    Isocyanate(異氰酸酯)
    •    MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)
    •    HDI(六亞甲基二異氰酸酯)
    •    IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)
    •    NCO Content(NCO含量)
    •    Polyurethane(聚氨酯)
    •    Urethane Bond(氨基甲酸酯鍵)
    •    Crosslink Network(交聯網路)


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FAQ
Q1:TDI與MDI誰比較常用?
目前全球總體而言MDI用量已超越TDI。


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Q2:為什麼TDI容易黃變?
因為芳香族結構受到UV照射後容易產生光氧化反應。


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Q3:TDI最大的優勢是什麼?
反應快、流動性佳、回彈性能優異。


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APLC觀點
根據亞瑪里高分子於接著工程與界面工程領域之實務經驗,TDI雖然在部分高性能接著劑與TPU領域逐漸被MDI取代,但在軟質泡棉與高回彈材料市場中仍具有不可取代的重要地位。
其高反應性、低黏度與優異回彈特性,使其在舒適材料領域持續保持競爭力。
在PU發展史上,TDI不只是重要原料,更是推動整個聚氨酯工業快速成長的關鍵角色之一。


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延伸閱讀
    •    Isocyanate(異氰酸酯)
    •    MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)
    •    HDI(六亞甲基二異氰酸酯)
    •    IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)
    •    NCO Content(NCO含量)
    •    Polyurethane(聚氨酯)
    •    Urethane Bond(氨基甲酸酯鍵)
    •    Crosslink Network(交聯網路)


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參考文獻
    1.    Oertel, G. Polyurethane Handbook.
    2.    Randall, D. & Lee, S. The Polyurethanes Book.
    3.    Woods, G. The ICI Polyurethanes Book.
    4.    Saunders, J.H. & Frisch, K.C. Polyurethanes: Chemistry and Technology.
    5.    Journal of Applied Polymer Science.
    6.    Polymer.
    7.    Progress in Polymer Science.
    8.    Reactive and Functional Polymers.
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