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第106篇|耐水解性

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第106篇|耐水解性
Hydrolysis Resistance


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一句話定義
耐水解性(Hydrolysis Resistance)是指材料在長期接觸水分、濕氣或高溫高濕環境下,抵抗水解反應(Hydrolysis)並維持其機械性能、接著力與結構完整性的能力。


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為什麼重要
很多接著劑。


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剛做好時。


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強度漂亮。


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數據漂亮。


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檢驗全部合格。


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三個月後。


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開始變軟。


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六個月後。


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開始脆裂。


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一年後。


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整個失效。


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問題不在接著力。


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而在:
時間。


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更精確地說。


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是:
水。


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因為水不只是存在於雨天。


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它存在於:
    •    空氣
    •    人體汗液
    •    食品包裝
    •    海洋環境
    •    工業環境


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而且永遠都在。


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什麼是水解?
水解(Hydrolysis)。


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字面意思:
Water + Cleavage


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利用水分子破壞化學鍵。


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簡單說。


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水會慢慢把高分子拆掉。


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水解反應原理
典型酯基(Ester Bond)水解:
RCOOR’+H_2Orightarrow RCOOH+R’OH


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水進入聚合物內部。


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逐漸切斷分子鏈。


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造成:
分子量下降。


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性能下降。


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為什麼PU會水解?
因為很多PU來自:
Polyester Polyol。


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聚酯結構中大量存在:
Ester Bond。


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而酯基最怕:
水。


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尤其:
高溫水。


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高濕環境。


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水解造成的結果
最初期:
看不出來。


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接著出現:
    •    強度下降
    •    彈性下降
    •    剝離力下降


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最後可能:
    •    粉化
    •    開裂
    •    失效


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Hydrolysis與吸水不同
很多人會混淆。


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Water Absorption
吸水。


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材料吸收水分。


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Hydrolysis
水解。


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材料化學結構被破壞。


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兩者完全不同。


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哪些鍵容易被水解?
常見高分子鍵結比較:
化學鍵    水解敏感性
Ester    ★★★★★
Carbonate    ★★★☆☆
Ether    ★☆☆☆☆
Siloxane    ★☆☆☆☆


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因此不同Polyol差異巨大。


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聚酯型PU
Polyester Polyol。


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最大優勢:
    •    強度高
    •    耐溶劑佳
    •    耐油性佳


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最大缺點:
耐水解較差。


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聚醚型PU
Polyether Polyol。


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結構主要為:
Ether Bond。


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反應如下:
R-O-R


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對水相對穩定。


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因此:
Hydrolysis Resistance優異。


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聚碳酸酯型PU
Polycarbonate Polyol。


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位於兩者之間。


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兼具:
    •    高耐水解
    •    高機械強度


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因此被稱為:
高階PU之王。


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三種Polyol耐水解比較
類型    耐水解性
Polyester    ★★☆☆☆
Polyether    ★★★★★
Polycarbonate    ★★★★★


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這也是許多產品選材的重要依據。


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水解與溫度關係
溫度提高。


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水解速度暴增。


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經驗上:
每提高10°C。


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水解速率約增加:
2倍以上。


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因此:
85°C/85%RH


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成為電子產業經典測試條件。


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水解與濕度關係
濕度越高。


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水分越容易進入材料。


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因此:
Hydrolysis Risk ↑


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尤其:
熱帶地區。


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海島型氣候。


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問題更加明顯。


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水解與分子量
分子鏈被切斷後。


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分子量下降。


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可表示為:
Molecular Weightdownarrow


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進而造成:
強度下降。


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水解與接著力
接著界面通常最脆弱。


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水分進入後。


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優先攻擊界面。


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導致:
Peel Strength下降。


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水解與軟包裝
食品包裝。


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蒸煮袋。


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高溫殺菌袋。


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長期接觸:
熱水。


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因此耐水解非常重要。


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水解與鞋材
鞋材長期接觸:
汗水。


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濕氣。


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雨水。


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若耐水解不足。


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容易:
開膠。


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水解與汽車材料
汽車內裝。


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長期經歷:
    •    高溫
    •    冷熱循環
    •    濕氣


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因此需高耐水解系統。


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水解與電子材料
電子封裝膠。


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最怕:
吸水後降解。


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造成:
    •    裂紋
    •    Delamination
    •    壽命下降


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如何提升耐水解性?
主要方法:
使用Polyether Polyol


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使用Polycarbonate Polyol


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提高交聯密度


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降低吸水率


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添加抗水解助劑


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Carbodiimide抗水解劑
最常見抗水解添加劑。


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反應如下:
R-N=C=N-R


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可捕捉酸性降解物。


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延長材料壽命。


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重要數據或表格
PU系統耐水解比較
系統    耐水解性
Polyester PU    ★★☆☆☆
Polyether PU    ★★★★★
Polycarbonate PU    ★★★★★
TPU(聚酯型)    ★★☆☆☆
TPU(聚醚型)    ★★★★★


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提升耐水解的方法
方法    效果
Polyether Polyol    ↑↑↑
Polycarbonate Polyol    ↑↑↑
Carbodiimide    ↑↑
高交聯設計    ↑
降低吸水率    ↑


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與接著工程的關係
Hydrolysis Resistance直接影響:
Bond Durability
接著壽命。


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Outdoor Stability
戶外穩定性。


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Heat-Humidity Resistance
耐濕熱能力。


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Peel Strength Retention
剝離強度保持率。


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Product Lifetime
產品壽命。


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Reliability
可靠度。


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因此是高端接著劑的重要指標。


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軟包裝案例
耐蒸煮膠。


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通常需使用:
高耐水解Polyol。


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鞋材案例
聚酯型PU鞋底。


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長期潮濕可能:
水解粉化。


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電子案例
85°C/85%RH測試。


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主要評估:
耐水解能力。


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常見應用
PU Adhesive
聚氨酯接著劑。


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TPU
熱塑性聚氨酯。


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PUD
聚氨酯分散體。


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Electronic Materials
電子材料。


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Automotive Interior
汽車內裝。


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Retort Packaging
蒸煮包裝。


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相關名詞
    •    Polyester Polyol(聚酯多元醇)
    •    Polyether Polyol(聚醚多元醇)
    •    Polycarbonate Polyol(聚碳酸酯多元醇)
    •    Water Resistance(耐水性)
    •    Moisture Sensitivity(濕氣敏感性)
    •    Crosslink Density(交聯密度)
    •    Carbodiimide(抗水解劑)
    •    Durability(耐久性)


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FAQ
Q1:耐水性和耐水解性一樣嗎?
不一樣。
耐水性是抗吸水。
耐水解性是抗化學降解。


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Q2:聚醚型PU為什麼耐水解?
因為Ether Bond不容易被水攻擊。


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Q3:聚酯型PU一定不好嗎?
不是。
它通常強度更高、耐油更佳。
只是耐水解較弱。


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APLC觀點
根據亞瑪里高分子於接著工程與界面工程領域之實務經驗,許多產品失效不是因為初始強度不足,而是因為耐水解設計不足。
實驗室裡測到的數據,只代表產品剛出生時的狀態。
真正的考驗,是產品經歷數千小時濕熱環境後,還剩下多少性能。
在聚氨酯世界裡,強度決定產品能不能上市。
而耐水解性,決定產品能活多久。


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延伸閱讀
    •    Polyester Polyol(聚酯多元醇)
    •    Polyether Polyol(聚醚多元醇)
    •    Polycarbonate Polyol(聚碳酸酯多元醇)
    •    Water Resistance(耐水性)
    •    Moisture Sensitivity(濕氣敏感性)
    •    Crosslink Density(交聯密度)
    •    Carbodiimide(抗水解劑)
    •    Durability(耐久性)


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參考文獻
    1.    Oertel, G. Polyurethane Handbook.
    2.    Randall, D. & Lee, S. The Polyurethanes Book.
    3.    Hepburn, C. Polyurethane Elastomers.
    4.    Saunders, J.H. & Frisch, K.C. Polyurethanes: Chemistry and Technology.
    5.    Polymer Degradation and Stability.
    6.    Journal of Applied Polymer Science.
    7.    Progress in Polymer Science.
    8.    Reactive and Functional Polymers.
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