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第117篇|脂肪族異氰酸酯

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第117篇|脂肪族異氰酸酯
Aliphatic Isocyanate


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一句話定義
脂肪族異氰酸酯(Aliphatic Isocyanate)是指異氰酸酯基(–NCO)連接於脂肪族碳鏈或脂環族結構上的異氰酸酯化合物,具有優異的耐候性、抗黃變性與光穩定性,是高端塗料、光學材料、汽車塗裝與戶外耐候PU系統的重要核心原料。


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為什麼重要
如果說:
芳香族異氰酸酯。


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是PU產業的主力軍。


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那麼:
脂肪族異氰酸酯。


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就是特種部隊。


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它的成本比較高。


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反應速度比較慢。


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但它有一項能力。


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讓整個PU世界願意付出更高代價。


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那就是:
不黃變。


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因為有些產品。


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可以接受強度下降。


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卻無法接受顏色改變。


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例如:
汽車金油。


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手機塗層。


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光學膜。


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戶外塗裝。


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這些領域。


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脂肪族異氰酸酯幾乎沒有替代者。


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什麼是脂肪族異氰酸酯?
異氰酸酯官能基:
{-}N=C=O


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當NCO連接於:
脂肪族碳鏈。


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或:
脂環族結構。


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便稱為:
Aliphatic Isocyanate。


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基本結構
典型結構:
Carbon Chain
↓
NCO
↓
Carbon Chain


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不含苯環。


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因此:
UV穩定性極佳。


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為什麼不容易黃變?
因為缺少:
Aromatic Ring
芳香環。


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無法形成大量:
Chromophore。


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即:
發色團。


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因此:
長期曝曬下。


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顏色變化極小。


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黃變機制比較
芳香族:
Aromatic Ring+UVrightarrow Yellowing


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脂肪族:
紫外線吸收較少。


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氧化副反應較低。


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因此:
Yellowing↓


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脂肪族異氰酸酯的代表產品
最重要的三大產品:
HDI
Hexamethylene Diisocyanate


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IPDI
Isophorone Diisocyanate


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H12MDI
Hydrogenated MDI


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這三種產品。


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幾乎主導全球耐候型PU市場。


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HDI
全名:
Hexamethylene Diisocyanate。


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中文:
六亞甲基二異氰酸酯。


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結構:
OCN-(CH_2)_6-NCO


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屬於:
線型脂肪族異氰酸酯。


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HDI特性
優點:
    •    不黃變
    •    耐候佳
    •    耐UV佳


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缺點:
    •    活性較低
    •    成本較高


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IPDI
全名:
Isophorone Diisocyanate。


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中文:
異佛爾酮二異氰酸酯。


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屬於:
脂環族異氰酸酯。


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IPDI特性
優點:
    •    耐候佳
    •    耐化學性佳
    •    耐熱佳


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缺點:
    •    成本高
    •    固化較慢


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H12MDI
全名:
Hydrogenated MDI。


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可視為:
MDI加氫版本。


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兼具:
    •    高強度
    •    高耐候


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屬於高階材料。


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脂肪族異氰酸酯的優勢
不黃變


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耐候佳


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抗UV能力強


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色澤穩定


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長期戶外可靠性高


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脂肪族異氰酸酯的缺點
成本高


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活性較低


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固化較慢


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催化需求較高


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為什麼反應較慢?
因為:
脂肪族結構缺少芳香環電子效應。


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NCO活性較低。


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因此:
Reactivitydownarrow


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芳香族與脂肪族比較
項目    芳香族    脂肪族
活性    ★★★★★    ★★★☆☆
黃變    ★☆☆☆☆    ★★★★★
耐候    ★★☆☆☆    ★★★★★
成本    ★★★★★    ★★★☆☆
UV穩定性    ★★☆☆☆    ★★★★★


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脂肪族異氰酸酯與交聯
雖然活性較低。


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但仍能形成:
Crosslink Network。


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反應如下:
NCO+OHrightarrow Urethane Bond


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與耐候性的關係
脂肪族系統最大優勢。


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就是:
Weatherability。


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即:
耐候性。


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耐候測試
常見測試:
QUV
紫外線老化。


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Xenon Test
氙燈老化。


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脂肪族系統通常表現優異。


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與汽車塗料的關係
汽車金油。


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幾乎全部使用:
HDI系統。


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原因:
不黃變。


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與木器塗料的關係
高級家具。


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透明木器漆。


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大量使用:
HDI與IPDI。


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與光學材料的關係
光學膜。


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顯示器材料。


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必須保持透明。


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因此:
脂肪族系統成為首選。


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與PUD的關係
高端PUD。


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經常使用:
HDI。


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提高:
耐候性。


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與戶外接著劑的關係
太陽能模組。


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戶外建材。


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交通設施。


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需長期耐候。


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因此使用:
Aliphatic PU。


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與耐熱性的關係
一般而言:
IPDI
與
H12MDI
耐熱性佳。


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部分系統可達:
120–180°C。


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重要數據或表格
常見脂肪族異氰酸酯
名稱    中文
HDI    六亞甲基二異氰酸酯
IPDI    異佛爾酮二異氰酸酯
H12MDI    氫化MDI
XDI    二甲苯二異氰酸酯


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芳香族與脂肪族比較
性能    芳香族    脂肪族
黃變性    ★☆☆☆☆    ★★★★★
耐候性    ★★☆☆☆    ★★★★★
反應速度    ★★★★★    ★★★☆☆
成本效益    ★★★★★    ★★★☆☆
光學穩定性    ★★☆☆☆    ★★★★★


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與接著工程的關係
Aliphatic Isocyanate直接影響:
Weatherability
耐候性。


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UV Resistance
耐紫外線。


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Color Stability
色彩穩定性。


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Outdoor Durability
戶外耐久性。


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Optical Performance
光學性能。


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Long-Term Reliability
長期可靠度。


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因此是高端PU系統的重要原料。


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汽車案例
汽車透明金油。


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主要使用:
HDI Trimer。


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光學案例
透明保護膜。


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大量使用:
IPDI系統。


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建築案例
戶外塗層。


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使用脂肪族PU提高耐候性。


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常見應用
Automotive Clear Coat
汽車透明漆。


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Wood Coating
木器塗料。


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Optical Film
光學膜。


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High-End PUD
高階水性PU。


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Outdoor Coating
戶外塗層。


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Solar Materials
太陽能材料。


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相關名詞
    •    Aromatic Isocyanate(芳香族異氰酸酯)
    •    HDI(六亞甲基二異氰酸酯)
    •    IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)
    •    H12MDI(氫化MDI)
    •    Weatherability(耐候性)
    •    Yellowing(黃變)
    •    UV Resistance(耐紫外線)
    •    Crosslink Network(交聯網路)


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FAQ
Q1:脂肪族異氰酸酯完全不黃變嗎?
不是完全不黃變。
但遠優於芳香族系統。


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Q2:為什麼價格比較高?
製程較複雜。
市場規模較小。


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Q3:戶外產品一定要用脂肪族嗎?
大多數高端戶外產品都會優先考慮脂肪族系統。


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APLC觀點
根據亞瑪里高分子於接著工程與界面工程領域之實務經驗,脂肪族異氰酸酯最大的價值,不在於強度,而在於時間。
很多材料剛生產時都很漂亮。
真正困難的是經歷五年、十年甚至十五年的日曬雨淋後,仍然維持原本的外觀與性能。
這正是脂肪族異氰酸酯存在的理由。
在聚氨酯世界裡,芳香族代表效率。
而脂肪族代表歲月。


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延伸閱讀
    •    Aromatic Isocyanate(芳香族異氰酸酯)
    •    HDI(六亞甲基二異氰酸酯)
    •    IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)
    •    H12MDI(氫化MDI)
    •    Weatherability(耐候性)
    •    Yellowing(黃變)
    •    UV Resistance(耐紫外線)
    •    Crosslink Network(交聯網路)


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參考文獻
    1.    Oertel, G. Polyurethane Handbook.
    2.    Randall, D. & Lee, S. The Polyurethanes Book.
    3.    Saunders, J.H. & Frisch, K.C. Polyurethanes: Chemistry and Technology.
    4.    Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.
    5.    Progress in Organic Coatings.
    6.    Journal of Applied Polymer Science.
    7.    Polymer.
    8.    Reactive and Functional Polymers.
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